陈勇课题组《德国应用化学》：金(I)卡宾双盐智能发光材料研究中取得进展

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动态刺激响应型材料在智能材料领域具有广阔的应用前景，其中激发波长依赖的智能发光材料具有操作简便、非浸入式的特点，引起了人们极大的兴趣。近期，中国科学院理化技术研究所光化学转换与合成研究中心研究员陈勇团队及其合作者报道了一类具有激发波长依赖的圆偏振发光的金(I)卡宾双盐化合物。

金(I)卡宾双盐

　　研究人员在前期研究（Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57, 6279-6283; Chem. Commun. 2018, 54, 12844-12847; Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 2080-2984）的基础上，通过在氮杂环卡宾配体上引入手性取代基团，改变金-金之间作用力和库伦作用力，调控金(I)卡宾双盐的超分子组装过程，打破了长程有序的金-金相互作用，在晶态条件下获得了热力学稳定的金(I)卡宾双盐离子对（RC-A和SC-A）。
　　在聚合物（如PMMA）中，这些金(I)卡宾双盐聚集形成了一系列金-金距离不同的亚稳态物种，进而展现出激发波长依赖的发光特性。当激发波长从300 nm增加到400 nm，最大发射峰从440 nm逐渐红移到530 nm。由于手性取代基团的存在，其发光具有明显的圆偏振特性，对应异构体RC-A和SC-A分别展现出镜像对称的左旋和右旋圆偏振发光，不对称因子值分别为1.60×10-3和-1.45×10-3。独特的激发波长依赖的圆偏振发光性质使这些材料在3D显示、量子加密、光通讯、光学防伪等方面具有潜在的应用。
　　该工作通过引入位阻基团调控金-金相互作用的策略，实现了单组分金属配合物的激发光响应的圆偏振发光，有效地避免了材料的相分离难题，为设计新型刺激响应材料和新概念器件应用提供了新的思路。相关研究结果发表在近期的《德国应用化学》（Angewandte Chemie International Edition）上。论文的第一作者为理化所博士生杨建功和深圳大学材料学院助理教授李凯（共同第一作者），通讯作者为陈勇。汕头大学教授李明德在飞秒时间分辨吸收和发射光谱测试，吉林大学博士王建、新加坡科技设计大学教授刘晓刚在理论计算方面给予了大力支持。相关研究工作得到国家自然科学基金委和中科院-香港大学新材料合成与检测联合实验室的资助。
       https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.202000792
       文章来源：理化所


       陈勇，中国科学院理化技术研究所研究员，博士生导师，中国科学院“百人计划-引进国外杰出人才”。2002年毕业于西南师范大学化学化工学院，获理学学士学位，2007在中国科学院理化技术研究所获有机化学专业博士学位，2007年至2011年在香港大学化学系支志明院士研究组从事博士后研究，2011年回中国科学院理化技术研究所工作并入选中国科学院“百人计划”。目前承担多项国家973计划、基金委、裘搓基金等研究课题和子课题。主要从事金属配合物超分子自组装以及太阳能光电化学转换研究，在国际知名刊物Angew. Chem. Int. Ed., Chem. Sci., Chem. Commun., Org. Lett.等杂志上发表论文50多篇，研究结果被Nature China以研究亮点报道。