童晓峰课题组在烷基卤代烃还原消除反应研究上取得新突破

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在前期研究基础上，童晓峰课题组针对Pd(0)-催化的烷基-碘还原消除反应中PdII-I解离能高的问题，从动力学角度入手，创造性地利用氢键作用，降低了反应能垒，在更加温和的反应条件下实现了还原消除。

       研究发现，便宜易得的三乙胺四氟硼酸盐(Et3NH)(BF4)作为氢键给体，可以和C(sp3)-PdII-I形成氢键加和物A。氢键的形成削弱了PdII-I键，有效促进碘负离配体的配位解离，使得还原消除的反应能垒大大降低，最终在保持高效率的同时可以使反应温度降至60度。

       该课题组把这种研究策略称之为氢键作用促进的还原消除，该策略确保常规的手性FerroPhos膦配体就能实现优秀的不对称烯烃碳碘化反应，同时第一次实现了不对称烯烃碳溴化反应。通过实验和理论计算研究，首次清晰的描绘了烷基卤代烃还原消除反应的整个历程，修正了仅受热力学控制的传统认知，加深了对该基元反应的理解。其中的氢键策略相信能促进和推动该基元反应在有机合成的应用。
       该研究成果近期发表在Journal of the American Chemistry Society上，论文链接：https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c10797。这是该课题组自2016年加入常州大学以来在JACS上发表的第2篇研究论文。


       文章来源：常州大学
       童晓峰，男，1976年11月出生，浙江宁波人。原华东理工大学化学与分子工程学院教授，博士研究生导师 [1-2]  ，现任常州大学教授 [1-2]  。1999年本科毕业于北京师范大学化学系，2005年获中科院上海有机化学研究所博士学位 [1]  ，2006年在德国Leibniz催化研究所 [2]  开展博士后研究工作。童晓峰先后获得中科院院长奖学金特别奖(2004年) [1]  、德国洪堡奖学金(2006年)和Thieme Chemistry Journal Award(2011年) [1]  。自2007年独立研究工作以来，在J. Am. Chem. Soc.、Angew. Chem.、Org. Lett.、Chem. Commun等期刊上发表论文几十篇 [1]  。主要研究领域为过渡金属催化和有机小分子催化 。