陆伟刚、李丹：高湿度条件用于C2H2/CO2分离的金属-有机框架

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近日，广东省功能配位超分子材料重点实验室、暨南大学化学与材料学院陆伟刚和李丹教授研究团队在Chemical Engineering Journal上发表了题为“A Metal-organic Framework for C2H2/CO2 Separation under Highly Humid Conditions: Balanced Hydrophilicity/Hydrophobicity”的研究论文。
       目前，工业乙炔（C2H2）纯化能耗较高且分离效率较低，基于多孔材料的低能耗吸附分离被认为是炔烃纯化的替代绿色技术。而大多数用于C2H2/CO2分离研究的MOF材料在水蒸气的存在下会降低C2H2的吸附能力和选择性，甚至导致MOF结构的不可逆破坏，最终限制其在实际应用中的可行性。因此通过设计具有平衡亲水性/疏水性的稳定MOF材料，不仅可以有效地降低湿度对分离能力的影响，而且还可以在湿度条件下实现高的C2H2吸附容量和C2H2/CO2吸附选择性。
        在此前该团队研究论文（J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 20390, DOI:10.1021/jacs.9b10923）报道的笼状微孔金属-有机框架（JNU-2）基础上，克级合成得到该框架材料。JNU-2在潮湿条件下，能实现C2H2/CO2的高效分离。该材料在298 K和1 bar压力下，对等摩尔C2H2/CO2混合物的C2H2捕获能力可达3.08 mmol g-1，超过了许多基准MOF材料，如UTSA-74a和 FeNi-M'MOF，并且具有很好的循环性。此外，即使在高度潮湿的条件下，JNU-2仍能保持其C2H2/CO2分离能力。GCMC模拟和DFT计算结果表明，JNU-2框架的表面能够通过多个C–H···O、C–H···N和π络合相互作用优先结合C2H2。同时JNU-2在~30%相对湿度处的水蒸气吸附和水接触角测试证明该材料近疏水，通过吸附动力学曲线对JNU-2中C2H2、CO2和H2O的扩散常数进行计算比较，发现C2H2和CO2在JNU-2中的扩散速度比H2O快两个数量级以上，说明平衡的疏水性/亲水性框架表面是JNU-2在高湿度条件下保持C2H2/CO2分离能力的关键。
       该工作为设计合成高湿度下C2H2/CO2分离的金属-有机框架材料提供了可参照的思路。此外，JNU-2优异的稳定性和循环性能以及能克级合成，使其有望应用于实际工业生产。

金属-有机框架

图2、JNU-2在不同湿度下等摩尔C2H2/CO2的穿透曲线

        上述工作得到了国家自然科学基金重点项目、广东省重大基础与应用基础计划、广东省自然科学基金的资助。


        论文信息：
       Xiao-Jing Xie, Heng Zeng, Mo Xie, Wei Chen, Gui-Fang Hua, Weigang Lu,* Dan Li*
       A metal-organic framework for C2H2/CO2 separation under highly humid conditions: Balanced hydrophilicity/hydrophobicity
       Chemical Engineering Journal 427 (2022) 132033.
       原文链接：https://www.sciencedirect.com/sc ... i/S1385894721036123


          文章来源：暨南大学
        李丹教授，博士生导师，暨南大学化学与材料学院创院院长，国家杰出青年基金获得者（2008年），先后主持国家自然科学基金重大研究计划、国家自然科学基金面上项目和国家973计划（课题组长）等，在国际权威学术刊物如J. Am. Chem. Soc.，Angew. Chem. Int. Ed.，Chem. Rev.等发表学术论文160多篇。H-index为48， SCI论文被他引超过5000余次。