张学同课题组在制备高导电MXene气凝胶纤维方面获进展

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气凝胶纤维能够将气凝胶的轻量化和介孔特性与纤维的柔韧和细长特性相结合，在智能织物、柔性电子和透明光学等领域受到越来越多的关注。最近，中科院苏州纳米所气凝胶团队通过动态溶胶-凝胶湿法纺丝和超临界干燥联用策略，制备出具有高导电性、高取向性且具有优异电热/光热双响应性的Ti3C2Tx MXene气凝胶纤维（MAF），如图1所示。与静态溶胶-凝胶转变策略相比，动态溶胶-凝胶纺丝策略在MXene气凝胶的制备中展现出连续性和批量生产的优势。MAF的电导率高达104S/m，比石墨烯气凝胶纤维高1个数量级，比文献中报道的其他MXene气凝胶高2~3个数量级。在极低的输入电压（4.5 V）下，单根MAF响应速度0.4s，表面温度能升至178℃。这些特性使MAFs在柔性可穿戴设备、智能织物和便携式设备等领域具有应用潜力。

　　图1. MAF的制备及优异性能示意图

　　基于MXene纳米片分散液的可纺性和金属Ca2+的交联作用，通过动态溶胶-凝胶湿法纺丝和随后的超临界CO2干燥成功制备出MAF。如图2所示，MAF内部形貌呈现出连续均匀的多孔网络结构，而表面形貌相对致密。随着初始浓度的降低，MAF的比表面积从65m2/g增加到142 m2/g，孔容从0.197 cm3/g增加到0.342 cm3/g。结果表明，超临界CO2干燥工艺对气凝胶纤维的孔隙结构损伤最小。与文献中报道的MXene泡沫、MXene气凝胶块体和MXene膜相比，MAF的比表面积更具有优势。此外MAF的孔隙率可达99.3%，密度可低至0.035 g/cm3。

　　图2. MXene的可纺性及MAF的形貌和孔结构表征

　　如图3所示，通过2D广角x射线散射（WAXS）测试，探究了纺丝液浓度、挤出速度和牵引速度对气凝胶纤维微观结构的影响。MXene气凝胶块体的2D WAXS散射图形呈圆形，表明内部MXene纳米片是随机的。相比之下，MAF的2D WAXS散射图形呈梭状，沿垂直方向延伸，反映了MXene纳米片沿纤维轴的优先取向。采用取向因子f定量研究MXene纳米片的取向程度（其中f=0表示完全随机；f= 1表示完全取向）。相比于MXene气凝胶块体的取向因子f为0，MAF具有高取向度，取向因子f最高达到0.68。结果表明高浓度的纺丝液、挤出过程中的剪切力和收集过程中的拉伸力有利于MXene纳米片在气凝胶纤维中的定向排列。

　　图3. MAF的高取向性表征

　　得益于Ti3C2Tx MXene的本征金属性质和MAF的高取向性，MAF的电导率高达104S/m，比石墨烯气凝胶纤维高一个数量级，比MXene气凝胶块体高2~3个数量级。如图4所示，采用DST策略制备的纯MXene气凝胶纤维导电性能优于已报道的CNT基气凝胶、石墨烯基气凝胶、金属基气凝胶和MXene基气凝胶等。其中MAF(11170 S/m)的电导率是碳纳米管气凝胶(9.4 S/m)的1245倍，是铜纳米线基气凝胶(1280 S/m)的9倍。研究发现MXene纳米片具有优异的导电性主要得益于以下三点：(1)MXene纳米片本征金属导电性；(2)大片MXene纳米片（几微米~十几微米）；(3)动态溶胶-凝胶转变策略诱导MXene纳米片的高度取向。MXene纳米片还具有优异的电热性能，在极低的输入电压（4.5V）下，单根MAF以极快的响应速度（0.4s）使得其表面温度升至178℃。与商用碳纤维相比，MAF表现出更低的响应电压，在相同输入电压下表现出更快的响应速度和更高的表面温度。

　　图4. MAF优异的导电性及电热性能

　　如图5所示，MAF具有高光吸收能力，在近红外区域接近100%。并且MXene（20.5 L g？1 cm？1）的消光系数比氧化石墨烯（3.6 L g？1 cm？1）高约5.7 倍，所以MAF表现出出色的光热响应能力。在一个太阳光下，单根MAF的温度可升至40℃；多根MAFs的温度可以升至47℃。此外，MAF在低温下也具有优异的光热转换功能，在极低温度下也可具有光热效果。MAF的光热响应性能在循环过程中没有表现出任何显著恶化，表明MAF作为光热响应材料在光加热器领域的应用潜力。  

　　图5. MAF优异的光吸收性能及光热响应性

　　这项工作通过动态溶胶-凝胶湿纺策略制备了Ti3C2Tx MXene气凝胶纤维，这种高导电的气凝胶纤维丰富了气凝胶纤维种类，并为高导电性气凝胶材料的制备提供了新思路，另外MXene气凝胶纤维作为智能响应纤维，在柔性可穿戴设备和光/电加热等领域显现出广泛应用前景。相关工作以“Electrically Conductive, Optically Responsive, and Highly Orientated Ti3C2Tx MXene Aerogel Fibers”为题发表于Wiley旗下期刊《Advanced Functional Materials》。论文的第一作者为博士生李玉珍，通讯作者为中科院苏州纳米所张学同研究员。该工作获得了国家重点研发计划和英国皇家学会-牛顿高级学者基金等资助。
       论文链接：https://doi.org/10.1002/adfm.202107767


           文章来源：苏州纳米所
       张学同，博士，博士生导师，苏州纳米所先进材料部副主任、苏州市“纳米节能技术与低碳建筑应用”重点实验室主任。主要从事气凝胶材料的控制合成及应用研究，已在Scientific Reports、Advanced Materials、ACS Nano、Energy & Environmental Science等高水平SCI期刊上发表学术论文70余篇，全部论文被引超过2800次，单篇最高被引超过400次，H指数25。研究成果多次得到美国化学会(ACS)、英国皇家化学会（RSC）、Materials Views中国等新闻媒体广泛报道。申请了中国发明专利20余项，其中10余项已经实现商业化转让。