朱为宏等在光重构非均匀螺距软物质超结构取得的突破性进展

huijing

近日，我校化学与分子工程学院、材料生物学与动态化学教育部前沿科学中心朱为宏教授和物理学院郑致刚教授在光可重构的非均匀螺距软物质超结构取得突破性进展，相关研究成果以“Light-Reconfiguring Inhomogeneous Soft Helical Pitch with Fatigue-Resistance and Reversibility”为题，发表在国际权威期刊《美国化学会志》(J. Am. Chem. Soc., 2022, 10.1021/jacs.2c08505)。

一个挑战性难题：液晶软结构多自由度调控

       利用光实现液晶软物质超结构的多自由度动态操控在信息光子学、分子工程与软凝聚态物理领域具有十分重要的科学与应用意义。然而受限于传统光响应分子的热稳定性和抗疲劳度，实现软物质超结构的多自由度控制，进而对光谱信息的波段、带宽、反射率、偏振响应等实时操控仍然是一个具有挑战性的问题。液晶是典型的软物质光学超材料，具有优异的外场响应性、自组装性、光学各向异性和动态可控性，广泛应用于光信息处理、成像和显示。

图1 引入宽光谱光控吸收剂，实现对液晶软物质多自由度调控

        该工作基于液晶材料的独特性质，创造性地设计并引入一种具备宽吸收光谱的光控吸收剂，结合朱为宏课题组发展的内源手性光开关，实现对液晶螺旋超结构的多自由度（螺距和螺距分布）的可逆光操控。手性光开关赋予液晶螺旋结构的螺距可调性，光控吸收剂具有可变的宽光谱吸收、优异的热稳定性、良好的抗疲劳性和与液晶良好的相容性等优点，通过调节液晶盒内部透射的光强，可进一步对螺距分布的调控，实现液晶螺旋从均匀螺距到非均匀螺距的可逆重构。通过对液晶施加电场，可将液晶螺旋结构从站立螺旋转变为躺倒螺旋，从而实现对液晶螺旋超结构的多自由度操控。这种结构多自由度操控使光谱的波段、带宽、反射率、偏振响应的动态实时光控这个长期困扰学术和工程领域的难点问题得以解决。

两类创新性应用：glum高达1.88圆偏振发光和宽光谱光场调控

        该光可重构的非均匀螺旋体系可进一步应用于构筑具有高不对称因子的圆偏振发光体系。研究人员在液晶中掺杂了具有近红外发射的荧光染料，其发射波段正好与光照后产生的宽反射光谱的高度重叠。基于液晶微结构对荧光发射的模式调制，可实现具有宽光谱和高达1.88不对称因子（接近理论值2）的圆偏振发光。区别于传统利用液晶选择反射作用获得圆偏振发光，研究发现这种高不对称因子来源于液晶超结构所提供的独特光子谐振作用，更值得一提的是通过光子谐振在透射和反射侧圆偏振方向相同，获得最大程度的能量效率，从而发展了一种高效、普适的获得高不对称因子圆偏振发光的新模式。此外，非均匀螺距液晶超结构也可用于构筑动态宽谱域适应圆偏振滤光片，为可见至近红外波段光场调控提供新的研究思路。

图2 实现高不对称因子圆偏振发光以及宽光谱圆偏振滤波片

        近年来，朱为宏教授与郑致刚教授充分发挥光控材料和光学各自的优势，在光调控液晶螺旋超结构等领域已取得一系列卓有成效的合作。通过引入朱为宏课题组所发展的独特的“位阻型烯桥光控体系”，发展了一类双稳态内源性手性二芳基乙烯分子作为液晶掺杂剂，具有高螺旋扭曲力值和变化量、高热稳定性和抗疲劳度等性能，实现了对液晶反射波段从近紫外到近红外宽范围、多稳态、强抗疲劳度的动态调控，开创了可逆、可擦、渐变、角度依赖、内嵌式微结构的多重防伪新技术（Nature Photonics, 2022, 16, 226–234）。基于内源性手性光开关，成功构筑了四自由度光可调谐液晶微腔激光，实现了波长、波面、自旋角动量和轨道角动量的调控，并发展了四维可调谐激光编码技术（Advanced Materials, 2022, 34, 2110170）。基于聚合物稳定钙钛矿，构筑了具有双层结构的钙钛矿-液晶器件，解决了钙钛矿与液晶兼容性差的关键问题，实现了兼具高发光效率和高稳定性的钙钛矿圆偏振发光体系，不对称因子高达1.9，为实现高质量圆偏振钙钛矿发光和器件化应用开辟了新思路（Matter, 2022, 5, 2319–2333）。
        该研究工作主要是由我校化学与分子工程学院博士后李萌祺和胡宏龙，在朱为宏教授和郑致刚教授的指导下共同完成，并得到田禾院士大力支持。该研究工作得到了材料生物学与动态化学教育部前沿科学中心、国家自然科学基金基础科学中心项目、国家优秀青年科学基金等项目的支持。
        文章链接：https://doi.org/10.1021/jacs.2c08505
        文章来源：华东理工大学
        朱为宏,华东理工大学教授，教育部长江学者特聘教授，国家杰出青年基金获得者，主要研究领域为精细化工（染料），围绕有机功能染料稳定性强化机制展开工作。至今已在Angew. Chem. Int. Ed., J. Am. Chem. Soc., Energy Environ. Sci., Adv. Mater., Adv. Energy Mater., Adv. Funct. Mater., Chem. Sci., Chem. Mater., Biomaterials, Sci. Rep., Chem. Commun., AIChE J等发表 SCI收录论文近230篇，共被SCI他引万余次， H指数为58。