刘洪阳等：亚纳米尺度PtFe团簇用于提纯氢气研究取得新进展

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最近，中国科学院金属研究所沈阳材料科学国家研究中心刘洪阳研究员和博士研究生贾志民等人与北京大学马丁教授、香港科技大学王宁教授、中科院上海应用物理所姜政研究员以及中科院山西煤化所温晓东研究员等团队合作，设计出一种锚定在弯曲石墨烯载体（ND@G）上的新型PtFe双金属团簇催化剂（0.75Pt0.2Fe/ND@G），该催化剂由少数几个Pt原子与邻近Fe原子键合形成原子级分散全暴露PtFe双金属团簇，可以实现低温下高效去除氢气中的CO，并保持100%的CO选择性。这种全暴露PtFe双金属团簇具有最大化的金属利用率和丰富的Pt-Fe界面活性位点，是目前已报道的具有最高低温活性速率的催化剂。近日，该项研究成果于11月10日在线发表于Nature Communications期刊。
　　氢气作为一种可再生的清洁能源，在满足世界日益增长的能源需求和实现净零碳排放的目标中发挥越来越重要的作用。质子交换膜燃料电池(PEMFC)由于其效率高、工作温度低、无碳排放等优点，被认为是一种未来重要的氢利用方法。然而，目前工业利用碳氢化合物水蒸汽重整和水煤气变换反应制备的氢气中存在微量CO杂质，CO分子会强吸附在PEMFC中铂电极表面发生CO中毒，导致PEMFC工作效率的严重下降。因此，必须制取高纯氢气用于PEMFC。利用CO优先氧化反应(PROX)即通过在富氢中选择性地氧化去除CO，这一催化过程被认为是一种提纯氢气的有效方式。然而，由于PEMFC操作温度较低，在低温下PROX反应中实现CO的高效催化氧化仍然具有一定的挑战性。我们前期研究工作表明，在CO氧化反应中，全暴露Pt团簇催化剂（Ptn/ND@G）具有优异的低温氧化活性（ACS Catal. 2022, 12, 9602-9610）。然而，单Pt团簇表面发生反应时存在CO和氧气竞争吸附，抑制彼此活化，从而会影响CO氧化活性。因此，通过引入第二组分构建高分散和充分利用的双金属界面位点以提高PROX反应的低温催化性能具有重要意义。

图1 全暴露PtFe双金属团簇（0.75Pt0.2Fe/ND@G）的HAADF-STEM表征

　　在本研究工作中，科研人员通过在ND@G载体表面引入第二组分原子级分散的Fe，并构建由Pt原子簇与相邻Fe原子键合形成的全暴露PtFe双金属团簇，可以实现金属利用率和Pt-Fe界面位点数的共同最大化，进而提高低温PROX反应的催化性能。全暴露PtFe双金属团簇（0.75Pt0.2Fe/ND@G）的电镜结构表征（图1）和X射线吸收谱结果（图2）证明全暴露PtFe双金属团簇的精细结构和Pt-Fe键的形成。在PROX反应中（图3a-3d），全暴露PtFe团簇在30℃下实现CO完全去除和100%CO选择性，同时对比Pt/ND@G催化剂和目前已报道的催化剂，全暴露PtFe团簇均表现出最优的低温氧化活性。此外，在30℃下超过100个小时催化性能仍然保持稳定。结合原位XPS、CO-DRIFTS实验和理论计算表明（图3e-3f），全暴露PtFe团簇可以实现CO和氧气的非竞争吸附，同时充分的Pt-Fe界面位点可以促进不饱和Fe原子的氧气吸附活化和Pt团簇上的CO吸附，从而快速实现CO氧化反应，获得优异的催化性能。该项研究工作为设计开发高效稳定的亚纳米金属催化材料提供新的思路。
　　该工作得到了科技部重点研发计划催化科学专项、基金委重大研究计划集成项目、基金委企业联合基金重点项目、基金委国际合作中港联合基金、辽宁省兴辽英才计划、中科院建制化项目、国研中心青年人才项目与中石化企业合作项目提供的支持，以及上海同步辐射光源、北京同步辐射光源的大力支持。
　　全文链接：https://www.nature.com/articles/s41467-022-34674-y
        文章来源：金属所
       刘洪阳，现任中科院金属研究所沈阳材料科学国家实验室催化材料部，所优秀学者，课题组长。本科毕业于大连理工大学，目前已主持国家自然科学基金（3项）、国家科技部（2项）中科院以及中石化企业合作项目10余项，主要包括：国家自然科学基金委重大研究计划培育项目，国家自然科学基金委面上项目，国家自然科学基金委青年基金，国家科技部重点研发计划“纳米专项”青年科学家项目课题负责人，中科院青年促进会人才项目，中科院金属所“所优秀学者”引进人才项目，中石化企业合作项目等。目前在Science, Energy Environ. Sci., ACS Nano, Angew. Chem. Int. Ed., Small, J. Mater. Chem. A., ChemSusChem等国际期刊发表SCI论文70余篇，第一作者和通讯作者40余篇，他引次数达1500余次，申请与授权专利11项。目前担任杂志Journal of Energy Chemistry编委，中国材料研究学会青年委员会理事，中国科学院青年促进会成员，辽宁省“百千万人才工程”。