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超高分子量聚乙烯UHMW-PE (Ultra-high molecular weight polyethylene),常规的聚乙烯纤维,其结构内的大分子多为折叠式结构。在纺丝加工过程:如果能使折叠的大分子伸直,并结晶化、取向化,就有可能使聚乙烯纤维的强度和模量提高。具有优异的综合性能,它的耐磨损、耐低温、耐腐蚀、自润滑、抗粘附、抗冲击性能等均列塑料之首,被称为“神奇的塑料” 。超高分子量聚乙烯纤维的发展经历了四个阶段:1)20世纪30年代提出超强聚乙烯基础理论;2)20世纪70年代初,英国Leeds大学I.M.Ward教授采用熔融纺丝法得到了中强聚乙烯纤维,转让给美国Celanese公司及意大利的Snia公司,这两个公司分别推出Certran(梭穿)和Tenfor(推福)商品名的超高分子量的聚乙烯纤维;3)1979年荷兰DSM公司发明了凝胶纺丝法并申请专利;同期日本三井石油化学公司开发了增塑纺丝法。开始了高强聚乙烯纤维的生产;4)1990年开始商业化生产。
为了制备高强度的聚乙烯纤维,最重要的是减少分子末端、分子之间、分子本身的缠结和折叠,使大分子处于伸直的单相结晶状态。从另外一方面说,为了增加纤维的强度,应采用较高分子量的聚乙烯,而分子量的增加,大分子的缠结和纠缠程度也会增大,因此在纺丝过程中熔体粘度很高,采用常规熔融纺丝技术很难纺丝成形。利用超拉伸技术可以使折叠的聚乙烯大分子伸直,并具有结晶化结构,使纤维性能得到根本的改善。常用方法:1.纤维状结晶生长法:将UHMW-PE二甲苯溶液加入两个套着圆筒的间隙中,在结晶温度下慢慢旋转内筒,一边将结晶种子从侧面细管中加入,当它与内筒接触时,便生成聚合物结晶,并以结晶生长相同的速度拉出纤维。2.粗单晶拉伸法:将UHMW-PE的稀溶液(0.05-0.2%)等温结晶,进行100倍以上超拉伸(如110-130℃拉伸320倍)3.凝胶纤维超拉伸法:荷兰矿业公司将UHMW-PE溶于加入氢化萘的石蜡中,形成纤维后在90-150 ℃经30倍以上拉伸;4.英国利兹大学拉伸法:用普通的聚乙烯熔体纺丝,然后拉伸的极高模量的聚乙烯纤维;5.冻胶纺丝-超拉伸法:冻胶纺丝-超拉伸法是比较常用的高强聚乙烯纤维的制备方法。将高达100万以上的拉伸链PE为原料,溶于矿物油类的溶剂中,采用凝胶纺丝法得到纤维超拉伸过程使纤维的取向度和结晶度大大增加,从而改善了纤维的力学性能。
目前市场上主流超高分子量聚乙烯纤维及其价格:Allied-Sighal(美国)Spectra1000,50美元/kg;D.S.M+东洋纺,Dyneema SK-60,最高4000日元/kg;三井石油化学,Teckmilon,70美元/kg;D.S.M, Dyneema SK-65 66;Dyneema UD-66。
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