陈庆安课题组：提出调控异戊二烯硅氢化反应选择性的新策略

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近日，我所仿生催化合成创新特区研究组（02T4组）陈庆安研究员团队在调控异戊二烯硅氢化选择性方面取得新进展，发展了一种“配体调控”策略，可以得到两种区域选择性。
　　异戊二烯是常见的工业化学品，其硅氢化反应可以快速制备高价值的有机硅化合物。但由于异戊二烯的四个碳原子在电性上差别很小，使得硅氢化区域选择性控制困难。因此，亟待发展一种普适的策略，实现精准调控异戊二烯硅氢化的区域选择性。

　　陈庆安团队一直致力于异戊二烯的区域选择性调控（Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 5438；Chem. Sci. 2019, 10, 9560；Chin. J. Catal. 2020, 41, 1401）。该团队在前期“金属—氢”调控的基础上，最近又发展了一种新颖的“配体调控”策略：以廉价二价铁为活性催化剂中心，围绕调控其配位环境为核心思想，分别设计了三齿和双齿吡啶亚胺类配体。他们发现，三齿配体可以促进硅氢化反应在异戊二烯的3,4位进行，得到高烯丙基硅化合物；而双齿配体则使得区域选择性变为4,1-加成，得到烯丙基硅化合物。该工作对于通过调控金属配位环境来改变选择性有很好的借鉴作用。
　　相关研究成果发表在《德国应用化学》（Angew. Chem. Int. Ed.）上。上述工作得到国家自然科学基金和兴辽英才计划的资助。（文/图 郐长胜）


      文章来源：大连化物所
      陈庆安，福建泉州人。2007年本科毕业于中国科学技术大学化学系，导师尤田耙教授。2012年在中国科学院大连化学物理研究所获得博士学位，导师周永贵研究员。博士学位论文的工作主要集中在仿生不对称氢化方向。2012年至2015年在美国加州大学欧文分校进行博士后研究，合作导师Vy M. Dong教授。致力于过渡金属催化的区域选择性氢酰化和不对称氢胺化反应。2015年至2017年作为德国洪堡学者在德国柏林工业大学Martin Oestreich教授课题组工作，研究布朗斯特酸催化的脱氢硅基化反应。成功入选2017年国家“青年##计划”。并被中国科学院大连化学物理研究所聘为仿生催化合成题组组长和博士生导师，2017年4月加入大连化物所开展独立研究工作。开展研究工作以来，先后在Chem. Rev., Chem. Soc. Rev., J. Am. Chem. Soc.等国际权威期刊上发表文章25篇，总引用次数为1566次，H-因子为21 (截止2017年6月)。此外还受邀担任Chem. Sci., Chem. Commun.等国际知名学术期刊的审稿人。目前主要研究领域为仿生催化合成和金属有机化学。