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[材料资讯] 段伟良课题组:杂原子有机功能分子合成研究团队在磷手性化合物催化合成方向上取得...

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发表于 2021-11-15 15:34:06 | 显示全部楼层 |阅读模式
手性膦化合物在有机合成中有重要的用途,可作为配体调控金属催化剂的催化活性和立体选择性,自身也可以作为有机催化剂催化反应(图 1)。常见的手性膦配体多含有轴手性和碳手性骨架。磷手性配体虽然最早被合成并应用于不对称催化反应中,但此类化合物的合成应用远滞后于其他类型手性膦配体的发展。近年来,手性膦化合物的不对称催化合成有一定进展,但磷手性中心化合物的研究还相对较少,这一领域有效多样化的催化合成方法仍待进一步探索。

手性含磷配体

手性含磷配体
Figure 1. 早期的手性含磷配体
        我院杂原子有机功能分子合成研究团队段伟良教授课题组长期致力于手性膦化合物的不对称催化合成研究。日前,通过引入吡啶为配位基团,利用手性钴催化剂,探索了二芳基磷氧化合物对缺电子烯烃的不对称加成反应(图2),以及与卤代烷烃的烷基化反应(图3)。首次实现了磷上带有两个相似大小芳基的有效区分, 以高收率,高立体选择性得到多种磷手性化合物(up to 99.5% ee)。

手性含磷配体

手性含磷配体
图2 烯烃底物扩展

手性含磷配体

手性含磷配体
图3 卤代烃底物扩展
         此研究提供了一条可以直接合成含有吡啶基团磷手性中心化合物的方法,为其后续的不对称催化应用打下一定的基础。引入吡啶配位基团的策略对含多种官能团膦手性化合物的合成提供了新的思路。相关成果在Angew. Chem. Int. Ed. (https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202111137)上以通讯形式发表。 文章的第一作者是陕西师范大学博士研究生吴增华,通讯作者为段伟良教授,张尊听教授。该研究得到了国家自然科学基金委及陕西师范大学的资助。


        文章来源:陕西师范大学
        段伟良,陕西师范大学教授。2007年于日本京都大学获得博士学位后,2008年在中科院上海有机所独立开展研究工作,共主持3项国家自然科学基金面上项目,1项青年基金,参与973项目手性催化的重要科学基础。入选陕西省“百人计划”,2015年获The Distinguished Lectureship Award from Chemical Society of Japan,2017年获 Thieme Chemistry Journals Award。研究兴趣着重在不对称催化合成手性膦化合物方向和过渡金属催化碳氢键活化方向上。发展了一种钳形钯催化剂,实现了首例二芳基膦氢对不饱和烯酮及其他各种缺电子烯烃的高对映选择性1,4加成反应。所得各种高光学活性的手性膦化合物可被衍生化作为手性膦配体在不对称催化反应中进一步应用。在碳氢键活化反应方面,发展了双齿单负离子含氮配体,能实现无导向基团芳烃的碳氢键活化反应,以及发展了利用手性磷酰胺,磷酸控制不对称碳氢键活化反应的立体选择性的策略。自独立工作以来,以通讯作者在包括J. Am. Chem. Soc.; Angew. Chem. Int. Ed.; Chem. Commun.; Org. Lett.等国际期刊上发表多篇研究论文。
       张尊听,陕西师范大学教授。长期从事中草药有效成份的提取、分离、鉴定、结构修饰研究。从药用植物中分离的活性天然有机化合物或结构修饰衍生物,与药理和毒理单位研究人员合作,开展新药临床前工作,开发和研制与人民生命康密切相关的疾病的药物。讲授过《有机化学》、《有机分析》、《天然有机化学》、《波普学》等课程,参加编写《中级有机化学》教材一部。主持国家自然科学基金1项、省部级项目4项、横向课题6项,参加国家及省部级项目5项。授权国家发明专利9项;参加了三类中药“儿泻停”颗粒冲剂的研制和开发。在Organic Letters、Synlett、Journal of Combinational Chemistry、HeIvetica Chimica Acta、Journal of Heterocyclic Chemistry、Acta Crystallographica Section C、Structure Chemistry、Heterocycles、Inorganic Chemistry Communications、中国科学(B辑)、化学学报、中国化学、高等学校化学学报、有机化学等国内外刊物发表学术论文100余篇,其中SCI论文60余篇。2007年,获陕西高等学校科学技术一等奖。2008年,获陕西省科学技术二等奖。


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