游书力研究员课题组在发展平面手性茂金属化合物的合成研究中取得进展

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平面手性分子在不对称催化、生物医学和材料科学中均具有非常广泛的应用，特别是其已经作为高效催化剂或配体广泛应用在不对称催化中（图 1a）。因此，开发高效引入平面手性的方法受到化学家们的广泛关注。过渡金属催化的不对称碳氢键官能团化反应在过去几十年中取得了巨大的发展，为光学活性分子的合成提供了一种高原子和步骤经济的方法。值得注意的是，利用不对称碳氢键官能团化的方法已经实现了多种平面手性1, 2-二取代茂金属的合成（图1b）。然而，每种催化体系均只能引入特定官能团，目前仍然缺乏非常普适性的催化体系可以实现各类官能团的引入。与此同时，由于平面手性1, 3-二取代茂金属的高效合成方法缺乏，限制了相关的应用研究。因此，发展各类官能团化的1, 2-二取代以及1, 3-二取代平面手性二茂铁化合物的高效合成方法具有十分重要的意义。
　　中国科学院上海有机化学研究所游书力研究员课题组一直从事平面手性茂金属化合物的合成研究（Acc. Chem. Res. 2017, 50, 351; Trends Chem. 2020, 2, 737.）。通过在茂金属的2-位或者3-位预先引入系列官能团，结合动力学拆分的策略实现了一系列1, 2-二取代以及1, 3-二取代平面手性茂金属的不对称合成。研究人员通过合理的底物设计，使用乙烯基氯化铑与TADDOL衍生的手性单膦配体作为催化剂，在温和条件下实现了平面手性茂金属化合物的合成，并取得不错的s值控制（s值最高达618）。该反应具有良好的底物普适性和官能团容忍性，并可以放大至毫摩尔级规模。该方法为合成平面手性1, 2-二取代以及1, 3-二取代茂金属化合物提供了新途径。

图1 平面手性茂金属化合物的不对称合成

　　上述研究工作得到了科技部、国家自然科学基金委员会、上海市科委和腾讯基金会的资助。研究结果发表于近期出版的Nature Synthesis期刊。
       文章来源：上海有机所
       游书力，中国科学院上海有机化学研究所研究员、博士生导师、金属有机国家重点实验室主任。1996年获南开大学学士学位；2001年获上海有机化学研究所博士学位；然后到美国Scripps研究所从事博士后研究，2004年加入GNF研究所担任PI。2006年4月加入上海有机所工作，入选中科院百人计划，2010年获国家杰出青年科学基金资助，2016年入选“万人计划”领军人才。国家百千万人才。发表SCI论文260余篇，被他引用12700余次,H-index为72，编著英文专著2部，授权专利30余项。曾获2015年RSC Merck Award、2016年中国青年科技奖、何梁何利基金青年创新奖和2017年国家自然科学二等奖(第一完成人)等多个国内外奖项。首次提出了催化不对称去芳构化概念，10余个催化剂和配体实现了商品化；受邀在国际会议上做大会或邀请报告70余次。目前任国际均相催化会议国际咨询委员会委员(IAB),中国化学会第三十届理事会副秘书长。目前担任Chem，Chem. Commun.和ACS Catal.等10多个杂志编委或国际咨委，Top. Curr. Chem.丛书编辑，Organometallics，Sci. Bull.和Chin. J. Org. Chem.杂志副主编。