深圳先进院唐永炳等研发出具有双离子电化学活性的新型锂电正极材料

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中国科学院深圳先进技术研究院功能薄膜材料研究中心研究员唐永炳及其团队成员联合英国圣安德鲁斯大学教授Lightfoot、澳大利亚斯威本科技大学教授孙成华、清华-伯克利深圳学院研究员成会明等，成功研发出一种具有阴阳离子双重电化学活性的新型锂离子电池正极材料。这一工作对基于多电化学反应活性中心的新型储能器件及相关材料的研究具有重要借鉴意义。相关研究成果An oxalate cathode for lithium ion batteries with combined cationic and polyanionic redox（《一种具有阳离子和聚阴离子氧化还原活性的草酸盐类锂离子电池正极材料》）已在线发表于《自然-通讯》（Nature Communications, 2019, DOI: 10.1038/s41467-019-11077-0）。

　　随着便携式电子设备、电动乘用工具、储能等重点行业的快速发展，迫使锂离子电池具有更高性能指标。然而，犹如水桶效应，锂离子电池的性能短板在于正极，因此，正极材料的设计和开发是目前的研究重点。传统锂离子电池正极材料主要包括氧化物和聚阴离子两大类。其中，氧化物正极如钴酸锂等具有过渡金属和氧负离子两种氧化还原电对，因此容量较高，然而，氧负离子的电化学反应不稳定，易产气及导致正极结构坍塌，从而引起电池失效和严重的安全事故。聚阴离子型正极如磷酸铁锂，由于聚阴离子作为结构骨架显著改善了材料的结构稳定性，但聚阴离子作为非活性成分降低了整体能量密度。因此，如能开发出一种新型正极材料，将两种反应机理的优势有效结合到一起，将有望同时实现高安全与高能量密度的双高要求。

　　基于上述考虑，唐永炳及其团队成员姚文娇、周小龙等人联合国内国际团队成功研发出一种新型Li2Fe(C2O4)2聚阴离子正极材料，并首次发现该聚阴离子正极材料同时具有铁离子和草酸根基团两种电化学活性。通过穆斯堡尔谱和原位同步辐射近边吸收边和扩展吸收边精细结构验证了Fe2+/Fe3+变化的可逆性；采用原位拉曼光谱及碳、氧的同步辐射近边吸收边结构验证了草酸根阴离子基团的可逆变化；进一步的理论计算给出了该新型正极材料的电化学反应机理。该研究发现了具有阴阳离子双重电化学活性的新型聚阴离子正极材料，对研发基于多电化学活性中心的二次电池正极材料具有重要指导意义。

图：新型正极材料表征（a,b）、晶体结构解析（c-f）以及纯度（g）与热稳定性能表征(h,i)

唐永炳，中国科学院深圳先进技术研究院研究员，博士生导师，中心主任，国家优秀青年基金获得者，广东省工程中心、深圳市工程实验室主任、深圳市孔雀B类人才。主要从事新型储能材料及器件、功能薄膜材料的研发与应用研究。主持国家自然基金、军委科技委、中科院项目等科研项目20余项。已发表论文130余篇，其中影响因子＞10论文40余篇，H-index=36，11篇入选ESI高被引用论文。第一及通讯作者代表性论文发表于Nat. Chem., Adv. Mater.，Angew Chem., Adv. Energy Mater.，Nano Lett.，ACS Nano，Adv. Funct. Mater.等材料及能源领域知名国际期刊，其中11篇被选为封面文章。申请专利364项，发明专利232项，PCT国际专利41项，美国欧盟日韩专利10项，授权专利73项。其中23项发明专利实现了转移转化，研发的“柔性超快充放电池”被第十九届高交会专家委员会从1000个推荐产品中评为“十大人气产品奖”和“优秀产品奖”。