研究亮点: 提出一个一种不破坏层内键合有效的修饰2D表面的方法,即配体取代。 表面在材料性能方面起着关键作用,即调控物理和化学性质,这种重要性在二维(2D)限制中被进一步放大。对于单层2D材料来说,其几乎完全由表面组成,到目前为止,都没有一种化学方法,可以在不破坏其层内键合的情况下,实现表面功能化的效果。 有鉴于此,哥伦比亚大学化学系Xavier Roy教授,Xiaoyang Zhu教授和昂热大学的Patrick Batail教授合作报道了一种特殊的化学修饰方法,对具有独特分层结构的单层2D半导体表面进行配体取代。 与传统的配位化学不同,本文提出一个有效的修饰2D表面的方法。以Re6Se8Cl2单层为例,作者通过嵌入锂离子的方法制备出了单层的Re6Se8Cl2二维纳米片,其结构由Re6Se8簇相互交联,组装成极其稳定的一排平行四边形框架,并且外部被Cl配体覆盖,这些氯原子不稳定,因此可以被取代。 基于这种独特结构,可以通过将单层Re6Se8Cl2二维纳米片和三甲基腈硅烷反应将部分的-Cl配基替换为-CN,同时保留Re6Se8簇的整体结构,从而实现了对二维纳米材料的无损功能化修饰。 这项研究为制备多功能化的2D材料铺平了道路,便于调节2D材料的物理和化学性质,有利于提升2D半导体的电接触。但是这种特殊结构的拓展及实际应用还有待探索。 参考文献: Choi B, Lee K, Voevodin A, et al. Two-Dimensional Hierarchical Semiconductor with Addressable Surfaces[J]. Journal of the American Chemical Society, 2018, 140(30): 9369-9373. DOI: 10.1021/jacs.8b05010
|