陈庆安课题组：利用铜催化的三组分反应构建手性季碳氨基酸酯

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近日，我所精细化工研究室仿生催化合成创新特区研究组（02T4组）陈庆安研究员团队开发了一种铜催化的不对称三组分偶联策略，用于快速合成手性α-季碳氨基酸。
　　光学纯的α-季碳氨基酸是一类重要的非天然氨基酸，其特点是与羧基和氨基相连的α-碳上的2个氢原子均被其他基团取代，不会发生异构化，具有结构稳定、刚性较强等特点，在合成具有特定生物学活性的非天然肽和蛋白质过程中起着重要作用。此外，手性α-季碳氨基酸还是很多生物活性分子、药物以及天然产物的核心结构单元。

　　α-季碳氨基酸的不对称构筑一直是当代合成化学的研究热点。该过程需要同时对化学、区域、非对映和对映选择性进行调控，但是，发展单一的不对称催化体系来实现这一目标仍然具有很大的挑战性。
　　陈庆安团队开发了一种铜催化体系，实现了联烯、联硼酸频那醇酯和酮酸酯亚胺的不对称三组分偶联，用于合成具有相邻手性中心的α-季碳氨基酸酯。通过使用大位阻的手性C2对称N-杂环卡宾（NHC）配体，可以实现高度立体化学控制。产物中还含有易于衍生的硼酯官能团，可以广泛应用于有机合成中。该研究成果为手性α-季碳氨基酸的合成提供了新方法，为选择性的精准调控提供了新思路。
　　相关研究成果发表在Cell Reports Physical Science上。该工作得到了国家自然科学基金项目、所创新基金项目、辽宁省兴辽英才计划项目等资助。（文/图 赵朝阳、呼延成）
      文章来源：大连化物所
      陈庆安，福建泉州人。2007年本科毕业于中国科学技术大学化学系，导师尤田耙教授。2012年在中国科学院大连化学物理研究所获得博士学位，导师周永贵研究员。博士学位论文的工作主要集中在仿生不对称氢化方向。2012年至2015年在美国加州大学欧文分校进行博士后研究，合作导师Vy M. Dong教授。致力于过渡金属催化的区域选择性氢酰化和不对称氢胺化反应。2015年至2017年作为德国洪堡学者在德国柏林工业大学Martin Oestreich教授课题组工作，研究布朗斯特酸催化的脱氢硅基化反应。成功入选2017年国家“青年##计划”。并被中国科学院大连化学物理研究所聘为仿生催化合成题组组长和博士生导师，2017年4月加入大连化物所开展独立研究工作。开展研究工作以来，先后在Chem. Rev., Chem. Soc. Rev., J. Am. Chem. Soc.等国际权威期刊上发表文章25篇，总引用次数为1566次，H-因子为21 (截止2017年6月)。此外还受邀担任Chem. Sci., Chem. Commun.等国际知名学术期刊的审稿人。目前主要研究领域为仿生催化合成和金属有机化学。