MOF材料是多孔材料的新贵,近年来屡次在各种顶刊上出现。 比如有机反应,光电催化剂,气体分离,甚至导电,可以说MOF材料千变万化,在各种领域大放异彩。 然而,MOF始终有个命门:怕水。 比如著名的铜基MOF,HKUST-1(1999年合成,以香港科技大学命名), 本是吸收氨和硫化氢等有毒气体的理想材料。但终究因为怕水而制约其应用。 因此,如何提高MOF的稳定性,成为了最近研究的目标。 今日,来自英国University of St Andrews的研究团队,成功合成一种新的铜基MOF材料,其组成和结构接近HKUST-1,与水接触一年之后依然保持结构完整,可以胜任湿气下除氨。作者将这种新型结构称之为STAM-17-OEt(STAM为St Andrews的缩写)。该结果发表在Nature Chemistry上(doi:10.1038/s41557-018-0104-x)。 第一作者: Lauren N. McHugh 通讯作者:Russell E. Morris 单位:University of St Andrews(英国) 许多前人工作都是将优化的重点放在改变MOF本身的化学组成以增强金属--有机交联基团的强度,比如将金属中心换成高价金属离子如ZrIV。还有人甚至将MOF后处理,包裹上疏水涂层。 但是在这篇工作中,作者采取汽车中的碰撞缓冲区设计,在维持MOF核心结构的Cu-有机骨架中,引入骨架单元之间的弱键合成键作为缓冲,以抵挡水环境对核心骨架的破坏。 全文亮点 在Cu基有机基团核心骨架之外,构筑一种弱键合的缓冲基团,在遇水时,缓冲基团断键,从而保护核心骨架。 新型MOF化学组成与吸附性质与著名的Cu基MOF(HKUST-1)类似,可以实现氨去除。但是水稳定更好。泡在水中一年,依然结构完整。 这种弱的成键作用来源于核心骨架paddlewheel单元之间的Cu--O键,水合时,Cu--O键断裂,两个paddlewheel单元可以远离,而避免发生骨架破坏。
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