俞书宏院士团队：近红外响应型形貌异质结光阳极研究取得新进展

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将太阳能直接转化为化学燃料提供了一种存储可再生能源的方法。然而，光电化学（PEC）制氢的实际应用依然受阻于其低的能量转换效率。目前，越来越多的半导体可以作为光阳极材料。但是，这些半导体一般具有宽的带隙，这将他们的光谱吸收范围限制在紫外光区（UV，<400 nm）和可见光区（可见，400-700 nm）。考虑到红外光（IR，>700 nm）占了太阳光能量的50%左右，将材料的光谱吸收范围扩展至红外区有助于器件的效率逼近Shockley-Queisser效率。
        窄带隙半导体具备近红外光谱吸收能力，其中具备大的吸收截面积和长载流子寿命的窄带隙半导体拥有成为近红外活性光电极的潜力。然而，窄带隙半导体中的电子-声子相互作用会导致光生载流子的寿命变短，这会导致催化剂表面的光生空穴浓度降低，进而降低了表面氧化反应发生的概率。至今，近红外光活性光阳极的光电转换效率（IPCE）始终难以提高。
        近日，中国科学技术大学俞书宏院士团队基于窄带隙半导体材料设计了一种具有近红外活性的晶格匹配的形貌异质结光阳极材料，所研制的异质结表现出优异的光电化学（PEC）制氢性能。相关成果以“Boosting photoelectrochemical efficiency by near-infrared-active lattice-matched morphological heterojunctions”为题于7月14日发表在《自然•通讯》上（Nature Communications 2021, 12,4296）。
        究人员设计了一种具有晶格匹配的形貌异质结的BiSeTe三元合金基光阳极（图1），该电极的光谱吸收范围扩展到了1100 nm，其光电化学制氢的能量转换效率得以改善。晶格匹配的形貌异质结由于避免了晶格失配的影响而降低了界面缺陷的存在，有利于降低光生载流子的复合速率，这为提高光电极的能量转换效率提供了方向。实验证明，异质结的存在提高了光生载流子的分离效率，进而延长了载流子的寿命。因此，在近红外光下，BST-MHs光阳极的IPCE（在800 nm下为36％）和光电流密度（在0.75 VRHE下为3.7 mA cm-2）均展现出了优异的性能（图2）。

图1. BST-MHs的形貌与组分表征。（a）BST-MHs的TEM图像。（b）BST-MHs的AFM图像。（c）BST-MHs的暗场STEM图像和EDS元素面分布图像，选取的为Bi-M（蓝色），Se-K（红色）和Te-L（黄色）信号。（d）BST-MHs的切片示意图。（e, f）界面处的TEM图像和HRTEM图像。（g, h, i）图c中绿框内纳米管的HRTEM图像、FFT图像和反转FFT图像。（j, k, l）图c中蓝框内纳米片的HRTEM图像、FFT图像和反转FFT图像。（m, n, o）图c中黄框内界面的HRTEM图像、FFT图像和反转FFT图像。

图2. 光阳极的PEC性能。（a, b）BST-MHs、BST-NTs、BST-NSs和BST-NTs + BST-NSs光阳极的电流-电压曲线（a）和IPCE（b）。（c）不同光阳极的电化学阻抗谱。（d, e）BST-MHs、BST-NTs、BST-NSs和BST-NTs + NSs光阳极在NIR光下的瞬态电流-时间曲线（d）和瞬态电流分析曲线（e），测试电压为0.60 VRHE。（f）BST/CoSeTe-2%光阳极的稳定性测试。

         这项研究提出了一种具有近红外活性的形貌异质结的构筑策略。由纳米管和纳米片构成的晶格匹配的形貌异质结对近红外光的表现出极高的吸收能力并且拥有出色的载流子分离能力。通过将窄带隙半导体的优势整合到晶格匹配的形貌异质结中，这项研究为设计有效的近红外活性的光电化学器件提供了新的可能性。
       该项研究受到国家自然科学基金委创新研究群体、国家自然科学基金重点基金、中国科学院前沿科学重点研究项目、合肥大科学中心卓越用户基金等资助。
       附论文链接：https://www.nature.com/articles/s41467-021-24569-9
        文章来源：中科大
        俞书宏，安徽庐江人，1967年8月生。中国科学技术大学教授，博士生导师，教育部“长江学者奖励计划”长江特聘教授（2006年-）、国家杰出青年基金获得者（2003年-）、中国科学院“引进国外杰出人才”（2002年）、中央七部委“新世纪百千万人才工程”国家级人选（2006-）、国家重大科学研究计划项目首席科学家（2010-）。 1988年7月获合肥工业大学无机专业学士学位，1991年5月获上海化学工业研究院硕士学位, 1998年10月获中国科学技术大学化学系无机化学专业博士学位，1999年-2001年获在日本东京工业大学材料与结构实验室从事博士后研究，2001年?2002年获德国洪堡基金会(AvH)资助(任洪堡外国科学家研究员)，在德国马普学会胶体与界面研究所工作。2002年入选中国科学院“引进国外杰出人才”，在中国科学技术大学任教，博士生导师。现任中国科学技术大学化学系教授，合肥微尺度物质科学国家实验室（筹）责任研究员，国家同步辐射实验室首批特聘研究员，上海交通大学客座教授，合肥工业大学兼职教授。