葛子义等在热激子-深红光OLED材料领域取得重要进展

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凭借轻巧、灵活和自发光等优点，有机发光二极管（OLED）被广泛认为是主流的第三代显示技术。而有机电致发光材料是OLED的最关键组分之一。最近，能够通过高能级通道迅速发生逆系统间跃迁（RISC）过程的“热激子”材料在OLED界引起了密集关注。有趣的是，通过热激子路径可以获得理论上的100%内部量子效率（IQE）和低滚降速率。然而，红色热激子材料在聚集态和团簇态下仍不可避免地遭受聚集引起的淬灭（ACQ），导致相对较低的光致发光量子产率（PLQYs），并且迄今为止缺乏明确的分子设计策略来提高PLQYs。另一方面，聚集诱导发光（AIE）是一个引人注目的光物理现象。然而，由于缺乏有效的三重激子利用策略，大多数基于AIE的OLEDs效率仍然较低。
　　近日，中国科学院宁波材料技术与工程研究所葛子义研究员和李伟副研究员以及华南理工大学苏仕健教授等提出了一种新颖的分子设计策略，成功地将热激子机制和AIE特性融合到单个分子中。在新开发的分子T-IPD和DT-IPD中（图1），通过调节受体单元的共轭长度，单重激发（S1）态的能量显著提高至第二三重激发（T2）态，从而极大增强了高能态的逆系间窜越过程（hRISC）。通过引入TPA和DP-TPA给体基团，T-IPD和DT-IPD可以形成刚性和扭曲的三维几何结构，具有适当的二面角，有效抑制了分子间π-π堆积和分子内运动，使其在固体或聚集态下呈现强烈的发光。同时，它们的AIE特性可以通过在聚集态下形成J-聚集体结构进一步增强。由于热激子机制和AIE特性，研究人员获得了最高12.2%的外量子效率，这是基于热激子机制和AIE特性的深红色OLEDs中性能最高的。

图1 新开发材料开发的分子T-IPD和DT-IPD的化学结构及前线轨道和自然跃迁轨道分布示意图

　　为了进一步阐明通过hRISC过程和三重-三重湮灭（TTA）部分在电致发光器件中的热激子松弛过程，研究人员使用100微秒的电脉冲宽度对基于T-IPD和DP-IPD的非掺杂器件进行了瞬态电致发光（TREL）测量。引人注目的是，TREL衰减呈现出两个明显的成分：快速EL衰减和延迟EL衰减。在电压脉冲停止后，快速EL衰减源于几纳秒内的单激子发射，而延迟EL衰减则是长寿命三重子激子参与发射过程的结果。然而，实验结果表明，在HLCT系统中，hRISC过程在几纳秒内迅速发生，导致快速EL衰减而非延迟EL衰减。
　　此外，研究人员观察到延迟EL衰减（Idelayed）很好地符合TTA模型，这是由于T-IPD和DP-IPD的低T1能级所致，遵循双分子上转换发射公式：
　　基于T-IPD和DP-IPD的非掺杂OLEDs的延迟衰减成分的比例仅为4.0%和5.6%，表明TTA上转换受限，主要是由于低T1激子密度。这种延迟衰减成分的低比例不足以解释其显著的高效率，进一步验证了T-IPD和DP-IPD的热激子机制。
　　该结果以“Hot Exciton Mechanism and AIE Effect Boost the Performance of Deep-Red Emitters in Non-doped OLEDs”为题发表于Advanced Materials（DOI: 10.1002/adma.202303304）。宁波材料所2020级合培生杜松雨、2023级硕士毕业生罗明和华南理工大学李德利博士为共同第一作者，宁波材料所葛子义研究员、李伟副研究员，华南理工大学苏仕健教授为共同通讯作者。该研究得到了国家杰出青年基金（21925506）、国家自然科学基金（U21A20331、51773212、81903743、52003088）、宁波市重点科技项目（2022Z124、2022Z119）等的支持。
　　论文链接：https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/adma.202303304。
         文章来源：宁波材料所
       葛子义，中科院宁波材料所研究员、博导。1999年本科毕业于兰州大学，2004年获中科院化学所博士学位。2005-2009年分别在日本东京工业大学、神奈川大学、澳大利亚新南维尔士大学从事有机光电研究。2009年初受聘于华东理工大学教授。2010年加入中科院宁波材料所，担任 “有机光电化学”学科带头人、有机光电材料与器件课题组组长。先后入选中科院青年拔尖科学家，浙江省杰青、浙江省“151人才”、“钱江人才”等。目前主要从事有机/钙钛矿太阳能电池、OLED和导电高分子功能材料研究。迄今在Nature Photonics、Advanced Materials、Energy & Environmental Science等国际著名期刊上发表SCI论文100多篇，并被引用2000多次，撰写Springer等有机太阳电池专著章节3部。共申请国际国内专利29项。20多次受邀做著名学术会议邀请报告。目前担任《储能科学与技术》、International Journal of Modern Manufacturing Technology杂志编委、中国化工学会储能工程专业委员会委员、第一届国际有机光电材料与器件国际会议（ICOOE 2014）大会主席。2009年以来，主持包括国家重点研发计划、5项国家自然基金面上项目、中科院前沿重点项目、教育部霍英东青年教师基金在内的20多项国家级和省部级科研项目。担任国家科技奖，国家自然基金委、拔尖人才、教育部长江学者项目评审专家。