崔屹

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Sci. Adv.三维锂金属负极稳定界面设计

金属锂负极具有3860mAh/g的比容量，被认为是最有前途的锂电池负极材料。尽管已有数十年研究，其商业化仍受长循环性能和安全性差的限制。其面临的主要挑战是：（1）锂与电解液高的化学反应活性；（2）锂电化学沉积/剥离过程中大的体积变化。金属锂和有机电解液之间的副反应消耗了活性锂和电解液，导致形成连续不稳定的SEI膜。沉积/剥离过程中的体积变化使易碎的SEI膜破裂，导致新鲜的高反应活性锂暴露于电解液中以形成新的SEI膜。如此循环消耗活性锂和电解液，导致容量衰减和阻抗上升。三维（3D）锂负极具有稳定的界面，使其具有以下优点：（1）引导锂电化学沉积/剥离；（2）形成稳定的SEI膜；（3）防止锂与电解液反应。

在提高锂金属负极性能的各种方法中，以适应循环期间锂的大体积变化和开发稳定界面以最小化副反应发生为努力方向。目前为止大多数锂负极可分为两大类：第一类主体是亲锂基体通过热熔融反应制备。尽管在高电流密度下可以抑制锂枝晶的产生，但表面上仍暴露锂渗透通道，这使得主体内的锂容易与电解液反应。第二类主体是由空心电极组成，空腔内可容纳锂电化学沉积。然而在去除模板时不可避免会在壳上留下微孔。因此应在宿主材料表面形成稳定的界面来避免电解液和金属锂的反应。原子层沉积（ALD）技术能够在高纵横比锂电池电极上实现无针孔涂层，是一种有前途的工具。

最近，斯坦福大学的崔屹教授课题组设计并开发了一种使用ALD涂层空心碳球（HCS）的新型3D电极。微孔碳壳用作坚固的机械框架以限制电化学锂沉积；薄ALD涂层密封了HCS的微孔防止锂和电解液接触并使有缺陷的HCS表面失活。通过这种设计，液体电解液仅接触ALD Al2O3/HCS的外表面且不能穿透空心球。因此，循环时SEI仅在ALD涂覆的HCS的外侧形成。在锂沉积过程中，锂离子穿透外部Al2O3/C壳在空心球内沉积。在醚基电解液中，经过500次循环后仍具有超过99％的高库仑效率。

作者设计并制备的电极，在电解液和容纳锂金属的空腔之间具有稳定的界面。ALD Al2O3涂层可以引导锂在HCS空腔内电化学沉积。ALD Al2O3涂覆的碳壳也可用作有效的人造SEI，其不仅可以防止锂枝晶的形成，还可防止电解液进入。电解液和电化学沉积锂的有效分离对于减小副反应是至关重要的。最终在醚基电解液中获得了高达99％的平均库仑效率和超过500次稳定循环。

Jin Xie, Jiangyan Wang, Hye Ryoung Lee, Kai Yan, Yuzhang Li, Feifei Shi, William Huang, Allen Pei, Gilbert Chen, Ram Subbaraman, Jake Christensen and Yi Cui. Engineering stable interfaces for three-dimensional lithium metal anodes,  Science Advances, 2018, DOI: 10.1126/sciadv.aat5168.