厦门大学化学化工学院有机化学研究所叶龙武

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我院叶龙武教授课题组应Cell Press旗下刊物Trends in Chemistry的邀请，撰写题为“Recent advances towards organocatalytic enantioselective desymmetrizing reactions”综述，于近日在线发表（Trends Chem. 2022, 4, 191）。

        对映选择性的去对称化反应可从简单易得的前手性或内消旋底物出发，在反应位点和前手性中心上同时构建多个手性中心。与动力学拆分相比，其理论产率可达到100%。由于这些独特的优势，去对称化被普遍认为是不对称合成中的重要策略之一，一直以来备受关注。有机小分子催化是除金属催化和酶催化外第三类不对称催化模式，具有催化剂易制备、反应条件温和、对环境友好等特点。去对称化策略和不对称有机小分子催化的高效结合不仅促进相关合成方法学的发展，且能为复杂手性分子的制备提供全新的路径。
        叶龙武教授课题组长期致力于基于炔烃的不对称转化（Acc. Chem. Res. 2020, 53, 2003; Chem. Soc. Rev. 2020, 49, 8897）。近期，该课题组首次将不对称有机小分子催化应用于炔酰胺转化中，部分研究成果已发表在Nat. Chem.（2021, 13, 1093）、Angew. Chem. Int. Ed.（2021, 60, 27164; 2019, 58, 16252）、Nat. Commun.（2019, 10, 3234）等。该综述总结了有机小分子催化的对映选择性去对称化反应在近5年的发展现状, 系统介绍了有机催化下前手性以及内消旋的酮、二酮、烯酮、二醇、二酚、三元和四元小环化合物、二烯等类型的原料参与的去对称化反应，同时对相关的底物普适性、合成应用和反应机理也进行了详细阐述。特别是，结合去对称化反应，对手性有机酸（Brønsted酸，BA）、手性有机碱和手性氮杂卡宾这三类主要手性有机催化剂的特性进行了深入剖析。这些研究有力推动了去对称化反应和不对称有机催化的发展，为重要功能分子的不对称合成提供了全新的思路。最后，提出了对映选择性去对称化反应当前存在的挑战，并对未来发展方向和应用前景做出了深入思考和前瞻性展望。
        论文第一作者为叶龙武教授课题组2019级博士生许胤。研究工作得到国家自然科学基金委（项目批准号：22125108、92056104、21772161）、福建省自然科学基金重点项目（2019J02001）、厦门大学校长基金（20720210002）、NFFTBS（J1310024）等相关项目的资助。
        论文链接 ：https://www.sciencedirect.com/sc ... 000144?dgcid=author