南开大学化学学院朱守非

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周其林、朱守非团队：金催化炔烃的氧化硼化新反应

周其林、朱守非团队发展了金催化炔烃的氧化硼化新反应，为α-硼取代的羰基化合物的合成提供了高效方法。
有机硼化合物在材料、医药等领域都有重要的应用。其中α-硼取代的羰基化合物同时含有硼基和羰基两种易于转化的官能团，近年来成为一种重要的合成砌块。目前对于该类化合物的合成主要有两种方法：一种方法是由炔烃出发经硼氢化和氧化重排的方法得到，该方法需要多步转化且官能团耐受性差，因而该方法应用较少；另一种方法是金属催化卡宾对B‒H键的插入反应。但由于重氮化合物通常合成困难，毒性较高，稳定性差，该方法在实际应用中也有诸多限制。发展高效实用的方法，合成新型α-硼取代的羰基化合物，拓展其应用范围，是本领域研究的重点。

      最近，周其林、朱守非团队发展了金催化炔烃的氧化硼化新反应，为α-硼取代的羰基化合物的合成提供了高效方法。他们以简单炔烃、硼烷加合物为起始原料，吡啶氮氧化物为氧化剂，在金催化剂的作用下，经一步反应高效地合成了α-硼取代的羰基化合物。该反应具有非常广的底物范围和官能团耐受性，对于芳基、烷基和天然产物衍生的炔烃底物都能取得不错的结果（46-93%的收率）。反应产物α-硼烷基酮具有较好的应用前景，可以转化为光学活性的1,2-二醇和结构多样的2-硼基-1-醇化合物等。
      他们还对反应机理进行了推测：首先金催化剂与炔烃进行配位，活化炔烃，随后吡啶氮氧化物进攻炔烃生成烯基金中间体，离去一分子吡啶生成α-羰基金卡宾，然后金卡宾与B‒H键进行插入，生成目标产物。B‒H键插入过程可能经历了三元环过渡态的协同过程。


      相关成果发表在ACS Catal.2018,8,7351–7355 (https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.8b02052)，文章的第一作者是南开大学博士研究生杨吉民。
      该研究得到了基金委，教育部和南开大学的资助。