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李浩然教授团队在催化氧化反应的选择性调控领域取得了重要进展,相关研究成果以“均相催化中溶剂簇的限域效应对氯化铜的分布及迁移性的影响”(Restricting Effect of Solvent Aggregates on Distribution and Mobility of CuCl2 in Homogenous Catalysis)为题,发表在著名催化类杂志《ACS Catalysis》上。
本课题通过 SAXS/WAXS 谱、电子顺磁共振谱和电导率分析,发现 3-己醇中存在的溶剂簇结构对 CuCl2 的分布和迁移能力有着很强的限域效应,而在没有稳定溶剂簇结构的乙醇中,CuCl2 几乎是均匀分布和自由迁移的。溶剂簇将氯化铜限域在 3-己醇中羟基聚集的极性区,使其表现出弱电解质的导电性质。当 3-己醇中氯化铜浓度增大时,其存在形式由单核形式转变为有协同作用的多核形式,使得其催化氧化 2,3,6-三甲基苯酚的反应路径由氧化聚合转为氧化加氧。而在对氯化铜没有明显限域效应的乙醇中,不同浓度的氯化铜催化反应得到的主产物总是 2,3,5-三甲基对苯醌。
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