近期,中国科大余彦教授与广东工业大学芮先宏教授等人合作,设计并制备了一种富含边缘缺陷的碳纳米片电极材料(记为FNCS),从而显著提高多孔碳材料的储钾性能。通过X射线衍射、电子顺磁共振和拉曼光谱研究表明F掺杂能够有效促进碳材料边缘缺陷的形成。同时,利用非原位拉曼和第一性原理计算及探究了FNCS电极材料的储钾机制。相关结果发表在ACS nano(DOI: 10.1021/acsnano.1c02275)上。通过调节F掺杂量与N的比例,从而有效提高碳基材料的储钾性能。在100 mAg-1的小电流密度下,循环100圈后,FNCS比容量仍可以高达455 mAhg-1。即使在5 A g-1的大电流密度下循环4000圈后,其仍然保持131 mAh g-1的可逆比容量。通过密度泛函理论(DFT)和态密度(DOS)计算结果表明,在碳材料结构中引入电负性强F原子,显著改变碳原子附近的电荷分布,使得边缘N更加容易形成,与之同时,F主要是以C-F键的形成存在碳材料边缘位置。从而在结构中引入更多的边缘缺陷和活性位点,从而促进钾离子的吸收效应。另外,当与普鲁士蓝正极材料配合使用时,全电池表现出高的可逆容量(0.2 A g−1时可达516 mAh g−1)和优异的长循环寿命(在1 Ag−1时可循环500次,其比容量仍可以保持128 mAh g−1)。该设计策略可以推广到其他高性能储能电极材料的设计,如镁离子电池、超级电容器、电催化等。
该项研究得到了国家自然科学基金委、科技部、中国科学院洁净能源创新研究院合作基金和广东自然科学杰出青年学者基金的支持。(文/图 中国科大)