南方科技大学化学系汪君

wawa

汪君，南方科技大学副教授。主要研究方向为不对称催化与合成方法学。汪君博士2005年于中科院上海有机化学研究所取得硕士学位，2009年香港理工大学获得博士学位，2010-2011年在美国德州大学西南医学中心从事博士后，后加入香港浸会大学担任研究助理教授。2013年获深圳市海外高层次人才引进计划加入南方科技大学，成立课题组开展研究工作。本课题组主要研究方向为不对称催化方法学研究及其在手性分子合成中的应用。实验室设备齐全，氛围愉快，同时与香港理工大学，香港浸会大学保持长期稳定合作。

汪君

副教授

化学系

0755-88018317

wangj@sustc.edu.cn

研究方向

不对称催化、合成方法学、药物化学

学习经历

2006-2009年 理学博士 香港理工大学应用生物与化学科技学系 （陈新滋院士）;
2002-2005年 理学硕士 中国科学院上海有机化学研究所（田伟生研究员）;
1996-2000年 理学学士 兰州大学.

工作经历

2012-至今 南方科技大学化学系 助理教授;
2012 香港浸会大学中医药学院 研究助理教授;
2010-2011 美国德州大学西南医学中心博士后.
2009 京都大学化学系访问学生

1)     Recent Progresson the Asymmetric Synthesis of Chiral Flavanones. Meng, L.; Wang, J.* Synlett, 2016, 27,656-663 (Invited review).

2)    1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octane-Promoted Aminotrifluoromethylthiolationof α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds: N-Trifluoromethylthio-4-nitrophthalimideActs as Both the Nitrogen and SCF3 Sources.Xiao,Q.; He, Q.-J.; Li, J.-C.; Wang J.* Org.Lett. 2015, 17, 6090-6093.

3)     Rhodium/ChiralDiene-Catalyzed Asymmetric 1,4-Addition of Arylboronic Acids to Chromones: AHighly Enantioselective Pathway for Accessing Chiral Flavanones. He, Q.-J.; So,C.-M.; Bian, Z.-X.; Hayashi, T.; Wang, J.* Chem. Asian. J. 2015, 10,540-543.

4)    Palladium-Catalyzed Asymmetric Ring Opening Reaction of Azabenzonorbornadieneswith Aromatic Amines. Lu, Z.-W.; Wang, J.*; Han, B.-Q.;Li, S.-F.; Zhou, Y.-Y.; Fan, B.-M.* Adv. Synth. Catal. 2015,357, 3121-3125 (Highlighted in Synfacts, 2015, 11, 1296).

5)  Palladium/Zinc Co-catalyzed Syn-StereoselectivelyAsymmetric Ring Opening Reaction of Oxabenzonorbornadienes with Phenols. Li,S.-F.; Xu, J.-B.; Fan, B.-M.* Lu, Z.-W.; Zeng, C.-Y.; Bian, Z.-X.; Zhou,Y.-Y.; Wang, J.* Chem. Eur. J. 2015, 21,9003-9007 (Inside Cover).

6)  AlCl3-CatalyzedO-Alkylative Passerini Reaction of Isocyanides, Cinnamaldehydes and VariousAliphatic Alcohols for Accessing α-Alkoxy-β,γ-Enamides. Lyu, L.-Y., Xie, H.; Mu, H.-X., He, Q. J.; Bian,Z.-X.*; Wang, J.*Org. Chem. Front., 2015, 2,815–818.

7)  Recent Progress on AsymmetricOrganocatalytic Construction of Chiral Cyclohexenone Skeletons. Yang, X.;Wang,J.*; Li, P.-F.* Org. Biomol. Chem., 2014, 12,2499–2513 (Front Cover).

8)  Organocatalytic AsymmetricAza-Michael addition of Pyrazole to chalcone. Li, P.-F.*, Fang F., Chen, J.;Wang,J.* Tetrahedron: Asymmetry, 2014, 25,98-101.

9)  Palladium/Copper ComplexesCo-Catalyzed Highly Enantioselective Ring Opening Reaction ofAzabenzonorbornadienes with Terminal Alkynes. Fan, B.-M.*, Li, S.-F.;Chen,H.-L.; Lu, Z.-W.; Liu, S.-S.; Yang, Q.-J.; Yu, L.; Xu, J.-B.; Zhou,Y.-Y.; Wang, J* Adv. Synth. Catal. 2013, 355,2827-2832 (Highlighted in Synfacts, 2014, 10, 59).

10)  Nishimura, T.*; Wang, J.;Nagaosa, M.; Okamoto, K.; Shintani, R.; Kwong, F.-Y.; Yu, W.-Y.; Chan, A. S.C.;* Hayashi, T.* Rhodium-Catalyzed Asymmetric Addition of Arylboronic Acids toβ-Phthaliminoacrylate Esters toward the Synthesis of β-Amino Acids. J.Am. Chem. Soc. 2010, 132, 464-465.

lianghui

通过铑催化不对称芳氢化反应实现色烯类化合物的动力学拆分和动态动力学拆分

黄酮类化合物是很多天然产物和药物分子特有的结构单元，具有抗肿瘤、抗氧化、抗菌、抗炎、抗糖化和美白等生物活性。含有一个手性中心的黄烯、黄烷和异黄烷都属于黄酮类化合物。鉴于黄酮类化合物广泛的生理活性，发展合成黄酮类化合物的方法受到了合成化学家的广泛关注。但是，简捷、高效、高选择性的不对称催化获得光学纯的黄烯、黄烷、异黄烷类化合物的方法的报道还非常有限。

近年来，铑催化的烯烃的不对称芳氢化反应发展比较成熟，但是烯烃底物仍然受到很大限制，一般都需要吸电子基团（主要是羰基）活化的烯烃。因此，发展铑催化的非活化烯烃的不对称芳氢化反应具有重要的意义。最近，南方科技大学的汪君课题组利用铑和手性双膦配体为催化剂，芳基硼酸为芳基化试剂，实现了色烯类化合物的不对称芳氢化反应，以良好的产率和优异的对映选择性合成了一些列手性黄烷和黄烯化合物。有意思的是，当色烯2位上的取代基是芳基或烷基时，反应以动力学拆分的形式进行；而当色烯2位上的取代基是烷氧基时，反应则以动态动力学拆分的形式进行。

研究人员以2-苯基-色烯和苯基硼酸为模型底物对反应条件进行筛选，使用 [Rh(cod)Cl]2和(R)-DifluroPhos为催化剂，高效、高选择性的实现了2-苯基-2H-色烯的不对称芳氢化动力学拆分反应，以优异的选择性（dr >19:1, 96% ee）获得手性芳氢化产物，同时以95% ee 的对映选择性回收未反应的原料。动力学拆分选择因子s 达到183。底物扩展研究显示，苯并吡喃芳环或者2位芳环上的取代基对反应的影响较小；同时2位取代基是烷基时，反应也能顺利进行。芳基硼酸上的取代基对反应有一定影响，但大多数芳基化产物都获得了良好的收率和优异的对映选择性（up to 99% ee），s 最高达到532（30 examples）。X射线单晶衍射确认产物构型。

在此基础上，作者猜想能否进一步实现该反应的动态动力学拆分？作者发现当色烯2位上的取代基是烷氧基，两个构型在一定的条件下会发生互相转化。进一步通过筛选和优化反应条件发现，使用[Rh(cod)OH]2和(R)-Xyl-P-Phos为催化剂，0.5当量的三乙胺和0.5当量的磷酸钾条件下，能够高效、高选择性的实现2-乙氧基-2H-色烯的不对称芳氢化动态动力学拆分反应，以良好的收率（85%）和优异的选择性（96% ee）获得手性芳氢化产物。作者并对2-烷氧基-2H-色烯和芳基化试剂的底物适用范围进行了研究，相应的芳氢化产物都获得了良好的收率和优秀的对映选择性（up to 98% ee, 23 examples）。值得注意的是，产物能够很容易的转化为异黄烷和氢化香豆素。

该研究工作不仅扩展了铑催化非活化烯烃的不对称芳氢化反应的应用范围，也为手性黄烷、黄烯、异黄烷及香豆素类化合物的合成提供了新的思路。

相关结果发表在Angewandte Chemie International Edition 上，文章第一作者为博士生杨清镜。

该论文作者为：Qingjing Yang, Yanbo Wang, Shihui Luo, Jun Wang

Kinetic Resolution and Dynamic Kinetic Resolution of Chromene via Rh-Catalyzed Asymmetric Hydroarylation

Angew. Chem. Int. Ed., 2019, DOI: 10.1002/anie.201900721

mitao

2019自然科学基金面上项目-过渡金属催化的碳-磷键的构建及其在手性膦配体合成中的应用
批准号        21971102        学科分类        不对称合成 ( B010305 )
项目负责人        汪君        负责人职称                依托单位        南方科技大学
资助金额        65.00万元        项目类别        面上项目        研究期限        2019 年 09 月 09 日 至2019 年 09 月 09 日