陈庆安研究员团队提出电化学驱动的金属茂C-H磷基化反应策略

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近日，我所仿生催化合成研究组（211组）陈庆安研究员团队在电化学驱动的金属茂C-H磷基化研究方面取得新进展。
　　金属茂化合物不仅在物理、材料科学和医药具有广泛的应用，而且在催化领域中，金属茂骨架的膦配体也是一种优良的配体或者催化剂，比如DPPF、Qphos、PPFA和mono-RuPHOX等。传统合成取代的金属茂主要有两种方法：第一种是取代的环戊二烯与金属络合物络合，尽管比较可靠，但需要当量的强碱和较多步骤来合成取代的环戊二烯；第二种是金属茂的C-H官能团化，该方法虽然步骤较短，但需要当量的强碱和预置导向基。因此，发展一种简短而有效的构建取代的金属茂的方法具有重要意义。相对于传统的双环戊二烯骨架的金属，茚骨架的金属茂的C-H官能团化更具有挑战性，尤其是4-取代的茚骨架的金属茂理论存在六个可能的区域异构体，因此在相对温和的条件下实现金属茂的C-H区域官能团化具有一定的研究价值。

　　本工作中，该团队利用金属茂本身作为氧化还原介质，促进自由基的生成和淬灭；在电化学条件下实现了无额外氧化剂和强碱，非导向的金属茂的C-H区域磷基化反应，进而合成了一系列取代二茂铁、二茂钌和苯并二茂铁骨架的磷氧化合物。该策略为发展一种简短而有效的构建取代的金属茂的方法提供了新思路。
　　相关研究以 “Electrochemically Driven Regioselective C-H Phosphorylation of Group 8 Metallocenes ”为题，于近日发表在《自然—通讯》（Nature Communications）上。该工作的第一作者是我所211组博士研究生郑浩。上述工作得到国家自然科学基金等项目的资助。（文/图 郑浩）
　　文章链接：https://doi.org/10.1038/s41467-022-31178-7


       文章来源：大连化物所
       陈庆安，福建泉州人。2007年本科毕业于中国科学技术大学化学系，导师尤田耙教授。2012年在中国科学院大连化学物理研究所获得博士学位，导师周永贵研究员。博士学位论文的工作主要集中在仿生不对称氢化方向。2012年至2015年在美国加州大学欧文分校进行博士后研究，合作导师Vy M. Dong教授。致力于过渡金属催化的区域选择性氢酰化和不对称氢胺化反应。2015年至2017年作为德国洪堡学者在德国柏林工业大学Martin Oestreich教授课题组工作，研究布朗斯特酸催化的脱氢硅基化反应。成功入选2017年国家“青年##计划”。并被中国科学院大连化学物理研究所聘为仿生催化合成题组组长和博士生导师，2017年4月加入大连化物所开展独立研究工作。开展研究工作以来，先后在Chem. Rev., Chem. Soc. Rev., J. Am. Chem. Soc.等国际权威期刊上发表文章25篇，总引用次数为1566次，H-因子为21 (截止2017年6月)。此外还受邀担任Chem. Sci., Chem. Commun.等国际知名学术期刊的审稿人。目前主要研究领域为仿生催化合成和金属有机化学。