蔡灵超课题组在《Nature Communications》上发表研究成果

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近日，我校化学工程学院蔡灵超教授课题组在国际顶级期刊《Nature Communications》上发表了题为"Photoinduced β-fragmentation of aliphatic alcohol derivatives for forging C–C bonds"的研究论文(链接：https://www.nature.com/articles/s41467-022-35249-7)。我校为第一完成单位, 硕士研究生高艺曼为第一作者，蔡灵超教授为唯一通讯作者。该研究得到国家自然科学基金青年项目、江苏省特聘教授项目、和南京林业大学水杉学者启动经费的资助。

       脂肪醇普遍存在于药品、农药、生物质降解化学品和天然产物中。通过Appel反应将醇转化成卤代烃，再经过格氏反应是制备非天然氨基酸的一种常用策略。但是这种策略有诸多缺点：格氏试剂制备的危险性、不稳定性以及反应的位阻效应，严重阻碍其在化学合成中的应用。如何高效利用羟基官能团，通过断键/成键策略实现分子结构多样性是非常具有吸引力和挑战性。作者合成了一种稳定的N-烷氧基邻苯二甲酰亚胺衍生物，作为格氏试剂的替代物，在可见光照射下，通过β碳碳键断裂，再与甘氨酸衍生物构建新的碳碳键，得到了多种非天然氨基酸（UAA）和肽衍生物。
       通过此策略，（1）克服了传统大位阻非天然氨基酸的制备，作者可以在甘氨酸骨架上非常高效的引入大位阻的取代基，例如叔丁基，金刚烷基等；（2）可以引入一些无法与格氏反应共存的羰基官能团；（3）可以选择性的对二肽及多肽进行末端修饰；（4）对原本具有复杂结构的天然产物（如香紫苏内酯、蒎烯和樟脑）通过β碳碳键断裂去复杂化后同时引入氨基酸结构，初步的活性研究显示，这些林源分子衍生物，相比其母体化合物，能够更好的抑制常见的农林业致病真菌的生长。
       文章来源：南京林业大学
       蔡灵超，2008年本科毕业于南开大学，后保送南开大学硕士研究生，从事有机膦小分子催化反应的研究。2011年就读于美国加州大学洛杉矶分校（U.S. News全球排名13，TIMES全球排名15），攻读博士学位, 主要从事新型骨架膦的开发以及活性天然产物的全合成。博士后就职于加州大学旧金山分校（药学全美排名第一），主要从事抗生素的全合成以及活性修饰。期间，完成了对actinophyllic acid和iso-lankacidinol等复杂天然产物的全合成。在Acc. Chem. Res.、J. Am. Chem. Soc.、Angew. Chem. Int. Ed.、Chem. Sci.、Chem. Commun. 等国际著名学术期刊上以第一作者身份发表SCI一区论文多篇。2020年7月以“水杉学者”全职加入南京林业大学化工学院。